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如何保证回收后的电池性能符合要求?主要看的参数都在这里了!

来源:宝鄂实业    2019-04-24 02:44    点击量:
电池锂源的选择:

该方法采用共晶熔融盐作为锂源为NCM正极补锂。共晶熔融盐是指在高于共晶温度时熔化的盐混合体系,因共晶温度比各个盐组分的熔点低,可以实现在较低的温度下熔化。通过相图可知(图1),当氢氧化锂和硝酸锂的摩尔比例为2:3时达到共晶点,熔点最低(约176摄氏度)。因此,具有该组分的锂盐被用作锂源。

补锂反应温度的确定:

衰减的正极材料与锂盐混合物的DSC曲线在176摄氏度显示了一个吸热峰(图2),对应锂盐的熔化;而在250摄氏度显示了一个放热峰,对应锂盐开始与衰减的正极材料发生反应,为其补锂,并放出氧气等气体(在TGA曲线中可观察重量的减轻)。因此,300摄氏度被确定为补锂反应的温度,反应时间设为2小时或4小时。经补锂后的材料在氧气中850摄氏度烧结4小时,得到再生后的NCM523正极材料。

化学组成和体相晶体结构的恢复:

ICP对化学组分的测量结果显示,衰减后的NCM523有高达40%的锂流失,锂的含量只有原始含量的60%,另外,在X射线衍射图中(图3),衰减后的材料(003)峰明显左移,对应于层间距的增大,与锂的流失有直接关系。而经过再生后的材料,ICP结果显示锂含量恢复至原始值,而且(003)峰移回至原始位置,证明了该再生过程成功将锂补充进衰减的正极材料。

表面晶体结构的恢复:

在衰减的材料表面高分辨TEM图像中观察到了盐岩相结构(图4),沿锂层的强度曲线显示表面的强度显著增加,该现象由过渡金属元素迁移到锂所在层导致,证明了材料表面发生了相变。而在再生的材料表面并未观察到盐岩相和过渡金属元素在锂层的存在。EELS可获得衰减/再生材料的表面和内部的过渡金属氧化态(图5),进一步支持了从TEM图像中得到的结论:再生过程可以将盐岩相恢复至材料原始的层状结构,实现了表面晶体结构的恢复。

电池化学性能的恢复:

经过4小时的熔融盐补锂反应,再生材料的容量,循环性能和倍率性能都完全恢复至原始材料具有的性能(图6)。而2小时的补锂反应时间较短,反应并未完全,所以各个指标都低于原始材料。

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