锂枝晶是怎样形成的?影响锂枝晶的因素?
本文主要结合文献和实际工作经验讲述以下几个问题,讲述不对的地方,请各位前辈多多指正。同时我们也希望能够抛砖引玉,吸引各位专家更好的讲述一下锂枝晶问题。
1.锂枝晶是怎样形成的?
2.锂枝晶的特点是什么?
4.怎样避免锂枝晶的形成?
锂枝晶是怎样形成的
早在20世纪70年代就有研究者对金属锂的沉积进行了细致的观测。然而锂枝晶的生长机理涉及电化学、晶体学、动力学、热力学等领域,十分复杂,因此至今没有一种普适性的枝晶生长理论。
电池中的锂枝晶问题与电化学工业上的电镀生产类似,如电镀Cu、Ni和Zn等,同样面临金属的枝晶生长问题。因而,电镀过程中积攒的经验,能够作为了解锂技晶生长的借鉴。之前的经验表明,在电镀过程中,电解液中存在一个阳离子浓度梯度,受限于锂离子的扩散速度,当电流密度迗到一个特定值时,电流只能维持一段时间被称之为沙滩时间,之后阳离子在靠近沉积电极一侧的电解液中耗费殆尽,这样就会打破沉积电极表面电中性平衡,形成一个局部空间电荷,从而导致电镀时产生枝晶。
借助电镀经验和前人研究,M.Rosso等人在考虑了沉积速率、离子浓度、电流密度、过电位和表面张力对嵌入和离子沉积过程的影响,提出一个关于锂枝晶的Monroe-Newman模型
谈一谈锂枝晶的形成机理和预防
式中:e为基本电荷单位;Co为初始浓度;D为扩散常数;J为电流密度;μc为阳离子浓度;μa为阴离子浓度。实验表明:当J2增大时,τcc变小。
另外也有一些理论认为,由于金属锂负极表面凹凸不平,存在许多突起,导致突起处的电子电荷分布变多,导致更多的Li+被吸引而发生沉积形成锂枝晶。
总之,锂枝晶的生长是一个复杂电化学问题,涉及到许多因素,因此很难用单一的模型或者理论来描述。但是,对于锂枝晶成核与生长的理论模型的研究与探索仍然在继续。