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电池知识

负极材料:人造石墨主流 硅碳领航其基本原理是什么?

来源:未知    2019-03-30 12:41    点击量:

锂离子电池是一种二次电池,主要依靠锂离子在正极和负极之间移动工作。

 

在充放电过程中,Li+ 在两个电极之间往返嵌入和脱嵌,充电时Li+从正极脱嵌,经过电解质嵌入负极,负极处于富锂状态,放电时则相反。

 

锂离子电池由于其工作电压高、能量密度大、循环寿命长等优点广泛应用于消费电子、汽车等领域。

 

 

▲锂电池工作原理

 

负极材料占锂电池材料成本比重约10%

 

锂电池主要由正极材料、负极材料、隔膜、电解液等组成,由于材料类别不同或价格变化,分别占材料成本比重为40-46%/ 5-15%/5-11%/10-14%。

 

 

▲2016年锂电池材料成本占比

 

 

▲2017年12月LFP/NCM523电池材料成本构成

 

 

 

人造石墨已成为主流负极材料

 

 

负极材料主要分为碳材和非碳材两类。

锂电池负极是由活性物质、粘结剂和添加剂制成糊状胶合剂后,涂抹在铜箔两侧,经过干燥、滚压制得,根据活性物质的不同可分为碳材料和非碳材料两类。

▶1、碳材料中的石墨类为锂离子电池主要负极材料,具体可分为天然石墨和人造石墨两种,人造石墨又可分为中间相炭微球和石墨化碳纤维;

▶2、非碳材料包括钛基材料、硅基材料等。

 

 

▲ 负极材料分类

 

 

 

▲负极材料性能对比

 

 

 

▲天然石墨与人造石墨对比

 

随着动力电池和高端消费电池的发展,市场对电池性能的要求不断提高,人造石墨因其优异性能逐步成为主流负极材料。根据旺钴锂材的数据,人造石墨的产量占比已从2013年的39.7%持续增长至2016年的68.9%, 并有望持续增长。

 

 

▲2013-2016负极材料产量(万吨)

动力电池驱动负极材料市场增长

 

 

随着新能源汽车的快速成长,交通用动力电池已成为主要需求来源。

 

2014年起,我国新能源汽车行业进入发展快车道,2014年新能源汽车销量7.5万辆(+323.8%),2015年销量33.1万辆(+342.9%),2016 年销量50.7万辆(+53.1%),2017年销量77.7万辆(+53.3%)

 

交通市场锂电规模随之逐渐增大,从2015年的16.0GWh增长至2017年35GWh,占比从15.63%增长至50.67%。

 

 

▲2015-2020年中国锂电池需求(GWh)

 

 

▲2015-2020年国内锂电池需求结构分布

 

 

▲2010-2017年新能源汽车销量(万辆)

 

在新能源汽车需求的持续拉动下,根据节能与新能源汽车网的数据,我们测算出,到2020年,动力电池需求量约94GWh,相应负极材料需求量将约7万吨,动力电池负极材料市场规模约40亿元;到2025年,动力电池需求量将达到310GWh,相应负极材料需求量将达19万吨,动力电池负极材料市场规模将达100亿元。

 

 

▲动力电池负极总需求量(万吨)

格局基本稳定,行业集中度相对较高

 

 

负极材料市场竞争格局基本稳定,总体表现为寡头垄断。贝特瑞、上海杉杉、江西紫宸三家公司市场份额占整个负极市场57%。

 

 

▲2016年整体负极市场份额占比

 

其中天然石墨市场贝特瑞占比超50%,贝特瑞、长沙星城、上海杉杉三家公司占比79%。

 

 

▲2016年天然石墨市场份额占比

 

人造石墨市场,江西紫宸、上海杉杉、深圳斯诺三家占比54%。二线厂商深圳斯诺、翔丰华、长沙星城、湖南创亚也拥有有稳定市场份额。

 

 

▲2016年人造石墨市场份额占比

 

随着市场越发成熟,以及技术更新换代,具有规模及技术优势的负极龙头企业将更具竞争力,行业将呈现强者恒强的局面。

硅碳负极潜力巨大,产业化稳步推进

 

 

▌硅碳负极的应用有望大幅提升电池能量密度

 

新能源汽车的发展对动力电池的比能量不断提出更高的要求,工信部等四部委发布的《促进汽车动力电池产业发展行动方案》中提出,到2020年, 新型锂离子动力电池单体比能量超300Wh/公斤,系统比能量达260Wh/公斤;到2025年,单体比能量达500Wh/公斤。

 

传统石墨很难达到这一要求, 而硅碳复合材料的超高理论能量密度可以显著提升单体比容量,有望成为未来主流负极材料。

 

 

▲硅碳负极的优势

 

硅与碳的相似化学性质为其结合提供了理论依据,但不同的结合方式也对复合材料的性能起着重大影响。

 

硅碳复合材料主要分为三种结构:包覆型、嵌入性、掺杂型。

包覆型的表面碳层主要为无定型碳,嵌入型碳基质主要为无定型碳、石墨和石墨烯等,目前掺杂型硅碳复合材料为研究热点。

 

 

▲硅碳复合材料分类

 

▌硅碳复合材料逐步产业化,技术成为制胜关键

 

国外企业已经实现硅碳负极材料量产。

▶ 松下2013 年量产的NCR18650C 型号电池即采用硅碳负极材料;

▶ 日本GS汤浅推出的硅基负极材料锂电池也已应用于三菱汽车;

▶ 特斯拉推出的Model3 成功应用硅碳负极材料,实现300Wh/kg 比能量,更加明确了硅碳负极的未来地位。

 

我国硅碳材料发展较晚,工艺技术相对落后,生产成本居高不下,成为限制其应用的主要原因。目前主流负极厂商已扩大硅碳负极投入,新进入者也开始布局硅碳负极,新增产能2017 年底开始陆续投产。提前布局硅碳负极、拥有技术优势、更快实现产业化的企业,将有望改变负极产业的现有格局。