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电池知识

锂二硫化铁电池是什么电池?和普通电池有什么区别吗?

来源:宝鄂实业    2019-05-16 21:12    点击量:
最近在新闻上看到第三代锂铁电池出现,不太懂锂铁电池是什么电池?和普通电池有什么区别吗?具体有什么特别的性能呢?锂离子电池按照正极材料分钴酸锂(主要用在手机电池)、三元(现在电动车用的最多,充电宝等低端的消费产品)、磷酸铁锂(电动车、储能)、锰酸锂(一些低成本的、快充的),使用的负极材料一般为石墨。按照负极划分的话就是石墨负极,钛酸锂负极(比如珠海银隆,主要用在快充、倍放,但能量密度太低,日本还用在储能)、硅碳负极(暂时应用的比较少)。说的铁电池就是用磷酸铁锂作为正极的电池,还有银隆的钛电池,就是负极用钛酸锂...

磷酸铁锂是1997年J.B.Goodenough提出的一种锂离子电池正极材料,为橄榄石结构材料。由于它的充放电曲线非常平坦,也就是有一个非常平坦的平台,因而得到了研究人员的广泛注意。

Figure 1. Room temperature (23°C) charge/discharge profiles of LiFePO4LiFePO4 sintered at 550°C.
这个平坦的平台有什么作用呢?一般来说,在这个平台期内,电池的放电电压基本是稳定的,这个时候它可以为电子器件供能,当电压大幅度波动之时,很明显电子器件是受不了的。作为对比,我们可以看看用钴酸锂做正极材料的锂离子电池的充放电图,如下:
Figure 2. Initial charge/discharge curves of Li/pristine Formula and NAF4-coated Formula at 0.2C rate between 3.0 and 4.5 V.
钴酸锂就是我们常见的数码产品电池所用的正极材料,由上图可以看到,磷酸铁锂和钴酸锂两种材料在放电平台上有明显差异。
而在结构上呢?磷酸铁锂是橄榄树结构,如下图:
Figure 3. Crystal of LiFePO4
其他正极材料,一般为层状结构,如上面所说的钴酸锂,还有现在很流行的三元材料,当然,还有的材料是尖晶石型结构,就是LiMn2O4了。
在放电容量上,磷酸铁锂的理论比容量是170 mAh/g,作为对比,有下表:

注意表中的实际比容量一栏,在实际比容量上,磷酸铁锂相对于其他材料,差别不大,甚至还大于某些材料。
说到这里,其实总结起来,磷酸铁锂正极材料就是有一个很平的放电平台,外加一个还算普通的放电容量。其实,相较于其他材料,磷酸铁锂还有一个重要的特点:安全性能好。所以,目前比亚迪的电动汽车采用了磷酸铁锂电池,而不是国外流行的三元电池。

一、碳性电池
碳性电池,学名是中性锌-二氧化锰干电池(zinc-manganese dry battery),最简单的识别方法:电池皮上型号为R6+后缀(五号)/R03+后缀(七号),就是此类电池,后缀S表示普通,P表示高功率,C表示高容量等等。碳性电池放电功率很低,放电容量也很拙计,所以只适合用于低耗电电器,如钟表、遥控器等。 另外,碳性电池的负极就是电池外壳,放电完毕后常常由于外壳破裂而发生电解液泄露,损坏用电设备。最大的优点是价钱便宜,市面上单价常常低于一元,甚至有低于5角的(当然质量就呵呵了)。


二、碱性电池
碱性电池亦称为碱性干电池、碱性锌锰电池、碱锰电池,是目前商品化的锌锰干电池系列中性能最好的品种。碱性电池的型号是LR6(五号)/LR03(七号),前缀L代表碱性(a”L”kaline)。当然可能在数字后面还有后缀,但是不常见。碱性电池采用电解二氧化锰制作环形正极,锌粉和添加剂配置的锌膏作为负极。由于电解液导电性强,正负极材料表面积大大优于碳性电池,以及强碱性条件下对锌-锰体系电化学反应的促进作用,使碱性电池的输出功率和容量都远胜于碳性电池。碱性电池相比于碳性电池更适合于较大功率的用电器,不过随着数码技术的发展,很多用电器堪称电老虎,比如高亮度LED手电筒、闪光灯等。这些用电器电流动辄就上1500mA的,一般碱性电池恐怕也难堪大任。
碳性和碱性电池的漏液问题一直是消费者头疼的问题。碳性电池自不必说,用放电过程不断消耗的负极锌兼做外壳,就决定了放电后期外壳很可能破裂漏液,毕竟反应嘛,不一定那么均匀的发生。
虽然碱性电池采用了密封的电池结构,但是碱液有个特点,叫做浸润性,对金属表面吸附能力特强。这造成所谓爬碱现象,也就是我们常说的的电池漏液现象,漏液并不可怕,主要是腐蚀到昂贵的用电器。此外,碱性电池过度放电下负极产生氢气,电池内压升高,为了避免电池爆炸,位于负极泄压阀会打开,排气同时当然也就漏液了。电池漏液是件喜闻乐见又无比蛋疼的事。轻则腐蚀电极影响接触,重则腐蚀电路板昂贵用电器报废。所以,一直以来,电池的一个重要的改进目标就是没有漏液。
常见的有南孚、金霸王、超霸等


三、新一代干电池:锂铁电池
锂铁干电池,全称锂-二硫化铁干电池。由于这种电池采用了全新的内部材料,具备多种特性,常常被业界称为第三代干电池。相较于1949年就有的碱性电池而言,锂铁电池的出现确实十分新颖。正极二硫化铁在放电中发生的反应可逆性较窄,因此这种特殊电池用于开发成为充电电池并不适当,而搭配使用不利于充电但容量较高的锂金属作为负极,便可提高可用容量。这使得这种电池十分适用于一次性电池应用,是碳性电池和碱性电池后的最佳替代方案。由于锂和水会产生剧烈反应的缘故,锂铁电池电解液采用的是含锂盐的有机溶剂而非水溶液,相对于碳性电池和碱性电池而言,这种新型的锂铁电池就从材料上杜绝了漏液的风险。同尺寸锂-二硫化铁电池的重量只有碱性电池一半,而放电总能量却比碱性电池高出25%以上。具有明显放电电压平台(大约1.45V),因此相比碱性电池而言锂铁电池放电电压更稳定。放电功率显著高于碱性电池。特别适合在重负载场合使用,如闪光灯、电动工具、电动牙刷、成人玩具、儿童玩具的使用中。同时相比于碱性电池,其漏液率和自放电都更低,因此用于低功率的用电器同样具有一定的优势,但是制约其普及的最大因素是制作成本较高,电池单价可高出碱性电池100%以上。
锂铁电池除了在内部材料上跟碳性、碱性电池有着本质区别,在生产工艺上也完全不同,耐时锂铁电池的内部也是卷绕式的结构。
常见的有耐时锂铁电池


这三类电池,可谓各有优势,较第一代碳性和第二代碱性电池而言,第三代锂铁电池优势更为明显。其中最为突出的性能优势:能够完全兼容1.5V用电平台设备;特别适用于大电流放电;电量充足,其实际放电容量超过市面上在售的所有民用一次电池;温度范围比其他一次电池宽广得多,低温性能优异,可用在-40℃至60℃环境下;体积小、重量轻、防漏液;自放电低,可贮存长达10年;不含对环境有害的材料,无汞无铬从原材料上实现真正的零污染。正是基于以上优点,锂铁电池常常被业内称为继碳性电池、碱性电池后的第三代一次电池,是目前一次性电池最理想的替代方案,更成为众多国家地震和战时应急包里的必备品。