面对低温 锂电池该怎样生存呢？

根据专家的研究：锂电池短时间在低温环境下使用,或者温度不够低的情况下，只会暂时影响锂离子电池的电池容量,但不会造成永久伤害。但是如果长时间在低温环境中使用,或者在-40℃超低温环境中,锂离子电池可能会被“冻坏”造成永久损害。

另外,在低温情况下对锂离子电池充电,会在电池阳极表面析出金属锂,而且这个过程不可逆。这样就会对电池造成永久损害,降低电池的安全性。所以很多锂电池设备会有保护装置,使得在低温情况下无法充电。

 

锂电池的工作温度是-20℃-60℃，采用特殊材料做的低温锂电池可以在-40℃高寒环境中放电。但是电压和容量会降低，比如聚合物单节电芯充满电是4.2V，把它放在-40℃环境中，电压会迅速降到3.4V以下，低温放电容量可以做到标称容量80%以上。低温电池只得是在低温环境中放电，但是也冲不了电。因为锂电池材料特性，在低温环境中充电会对电池造成严重的损害。锂金属是超低温下高能可充电电池的理想负极，但与电解质界面不稳定。浓缩电解质可以改善界面的稳定性，但其粘度高，不利于锂离子的迁移。本文设计共溶剂电解液以解决这一困境。研究人员通过在浓缩的乙酸乙酯（EA）基电解质中添加电化学“惰性”二氯甲烷（DCM）作为稀释剂，共溶剂电解质显示出-70℃下的高离子电导率（0.6mS cm -1），低粘度（0.35 Pa s）和宽电化学窗口（0~4.85 V）。

成果简介

 

近日，密歇根州立大学的Yue Qi和复旦大学及浙江师范大学的夏永姚（共同通讯作者）在德国应用化学上发表了题为利用共溶剂法实现-70℃下高能量可循环金属锂电池的工作。该工作通过在浓缩的乙酸乙酯（EA）基电解质中添加电化学“惰性”二氯甲烷（DCM）作为稀释剂，实现了在-70℃下能量密度178Wh/kg， 功率密度2877W/kg的可循环金属锂电池。

研究亮点

 

1、研究了超低温下（-70℃）超大功率密度（2877W/kg）可循环的金属锂电池

2、运用光谱分析和原子模拟的研究手段分析了共溶剂电解液的作用机理

图文导读

 

 

图1 电解液的表征 (a) 不同温度下电解液的粘度（b）离子电导率温度依赖性研究; （c）5m-1-4共溶剂电解质的DSC; （d）在+ 25℃下在5m-1-4电解质中在Cu箔上剥离/电镀Li和（e）在+25℃下Li||Li对称电池的电压曲线演变。

如图1a所示，粘度在-70oC时呈指数增加至1.1×105 mPa s，成为低温充电电池运行的一大障碍。 因此引入低粘度DCM作为稀释剂以获得5m-1-1,5m-1-4和5m-1-8共溶剂电解质。正如在温度依赖性离子电导率中所研究的那样（图1b），5m电解质的离子电导率在+ 25oC时为3 mS cm-1，与碳酸酯电解液相当。从图1c可以看出，5m-1-4电解液的凝固点低至-104.4℃，便于在超低温下操作。图1d中所示的Cu箔上的可逆Li电镀/剥离行为表明其电化学相容性。5m-1-4电解液的Li||Li电池保持约100mV的极化循环超过450次，长循环性能优异。

 

图2 （a）C = O键的FT-IR的光谱研究; （b）TFSI-阴离子中的S-N-S和EA分子中的C = O键的拉曼光谱; （c）在+ 25℃下，对于5m-1-4电解质，拉曼位移为850-860cm-1的空间映射; 图示说明稀释电解质（d），浓缩电解质（e）和共溶剂电解质（f）的溶剂化结构。

由图2a, 随着盐浓度的增加，1704 cm-1处的峰强度增强。对于5m EA基电解质和共溶剂电解质，1704cm-1处的峰值占优势，这意味着大多数EA溶剂分子与Li+紧密溶剂化。拉曼光谱2b也印证了这一点。在5m-1-4电解质中，EA分子的空间分布位于852~854cm-1处（图2c），这表明了Li+配位EA的主要成分。对于低浓度电解质（图2d），高溶剂与盐的摩尔比导致形成溶剂分离的离子对（SSIP）。随着浓度的增加，游离EA的数量将减少，而Li+配位的EA分子将增加。 同时，阳离子-阴离子（Li+-TFSI-）的结合将通过形成CIPs和AGGs而加强（图2e）。 正如先前分析的那样，CIP和AGG的溶剂化结构在引入“惰性”DCM（图2f）后没有变化，其既不溶解盐也不破坏原始溶剂化结构，形成具有共溶剂化结构的局部高浓度电解质。