锂离子电池能量密度和生产成本该如何计算？

锂离子电池的活性储能材料为正负极材料，提高能量密度的办法对于正极来说就是提高放电电压和放电容量。对于负极材料来说就是高容量和低的平均脱锂电压。以提高能量密度为主要发展目标的第三代锂离子电池中，正负极材料都处于升级换代的阶段。今后进一步提高能量密度将朝着采用金属锂负极的电池发展。

 

因此，计算锂电池中的能量密度显得尤为重要。本文在考虑活性材料和非活性材料的基础上，计算了不同不包括封装材料和极耳的电芯的能量密度。然后计算了圆柱形18650单体的能量密度，根据计算得到预期能量密度，进一步核算电池成本。

 

一、不同负极材料的锂离子电池电芯能量密度计算

正负极材料决定了电池能量密度，但是大部分文献计算能量密度时都是基于单一的活性正极材料质量，部分文献考虑正负极材料的活性材料质量之和，忽略了非活性电池材料的质量，使得计算结果与实际偏差较大。

 

按照文献[1]的计算方法，计算了常见的正负极锂电材料能量密度，其容量和电压如表1和表2所示。最近正极材料的容量正在不断提高，但是与理论值还有较大差距，最高容量的选择没有采用报道中的最高值而是综合考虑技术指标实现的可行性选择表1和表2的数值。达到该值仍有许多问题，如控制体积膨胀、倍率特性、循环特性等。表3给出除去封装材料和引线，封装材料内部的非活性材料的典型参数[4]。

 

然而，电池形状各异，本工作中的电芯是指不含封装材料和引线的所有其他材料，大部分计算是基于电芯的结果。并且，由于电极涂布的允许厚度、不同形状的电池、非活性材料特征参数对计算结果有某程度上的影响，该表格计算结果与实际电池会有一定偏差，这与电池制造工艺密切相关。

 

10种不同负极与16中正极材料组合形成的电芯的能量密度的计算结果。Li-rich-300对Si-C-2000的电芯体系，所有的电池体系中具有最高质量能量密度584Wh kg-2，以及最高的体积能量密度1645Wh L-1（不包括封装材料和极耳）。

 

二、金属锂离子电池电芯能量密度计算

以上计算结果均为负极材料，石墨理论比容量为372mAh g-1，目前可逆容量能达到365mAh g-1，高容量轨迹负极材料可逆容量可达到1000-1500mAh g-1。但在脱嵌锂过程中存在较大的体积膨胀和收缩，实际容量难以全部发挥，仅为380-450mAh g-1。相对地，金属锂的理论比容量高达3860mAh g-1，即使利用率33%，也有1287mAh g-1，而且可以充当锂源。然而金属锂有许多诸如锂枝晶、孔洞不均匀生长、与电解液持续副反应、体积膨胀问题、循环过程中界面稳定性等安全问题。考虑上连接的极耳和封装材料，可以计算单体电池的能量密度。表4、5给出松下NCR18650圆柱电池和Prismatic系列软包方形单体电池的性能参数[6]。以NCR18650为例，其极耳以及封装材料占单体电池的质量分数一般为15%-20%。表6总结了锂电池不同负极材料对应电芯最高能量密度以及18650最高能量密度。表7则给出Si-C-1000负极与不同正极材料电芯、单体能量密度，其中LCO-220电芯能量密度为492Wh kg-1，单体能量密度为416Wh kg-1，可以看出由于封装材料所占电池总体比例更多，导致电池的能量密度进一步降低。