电池循环寿命因为单节电池的过放电而导致电池包失效的吗？

    本文测试所用电池为圆柱型功率18650 电池。

单体电池的过充循环寿命测试采用2 C 恒流充电，分别在不同电压下恒压至电流小于0.05 C，然后以10 C 恒流放电到2.5 V。单体电池的过放电循环寿命测试采用2 C 恒流充电，4.2 V 恒压至电流小于0.05 C，然后分别以1 C，10 C 恒流放电到1.0，2.5 V。5S1P 组合的循环寿命测试采用2 C 恒流到21.0 V，21.0 V 恒压到0.05 C，10 C 放电至12.5 V，在测试过程中不进行单节电池的过充过放保护。

本文测量了18650 锂离子电池在不同充电电压以及不同放电电流下放电到不同电压的循环性能，并人为造成初始SOC 差异，模拟电池自放电导致串联电池包电压不一致，在没有单节过充过放的保护下，电池循环寿命因为单节电池的过放电而导致电池包失效。真实电池的三电极体系测试表明放电末期负极电位的变化关系，并从理论上分析了提高电池耐过放性能的方法和手段。

嵌入型负极材料：

    最典型的嵌入型负极材料是碳材料。根据材料石墨化程度的差别，碳材料通常可以分为软碳、硬碳和石墨。常见的软碳材料有石油焦、针状焦、碳纤维及碳微球；硬碳在2500℃以上也难以石墨化。石墨放电容量为3500mA·h/g，具有层状结构，同一层的碳原子呈正六边形排列，层与层之间靠范德华力结合。石墨层间可嵌入锂离子形成锂－石墨层间化合物（Li-GIC）。石墨类材料导电性好，结晶度高，有稳定的充放电平台，是目前商业化程度最高的锂离子电池负极材料。除了石墨，其他的碳类材料的储锂机制也是如此。需要指出的是，硬碳材料具有比石墨更高的放电容量，这是因为，除了具有与石墨相同的嵌入机制，硬碳结构上还存在一些微孔或缺陷可供Li+ 储存和嵌脱。然而，由于循环效率偏低、电压随容量的变化大、缺少平稳的放电平台，硬碳作为负极材料，应用一直受限制。

合金化型负极材料：

合金化储锂材料是指能和锂发生合金化反应的金属及其合金、中间相化合物及复合物。据报道，常温下锂能与许多金属反应（如Ｓｎ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｓ、Ｂｉ、Ｐｔ、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｈｇ等），其充放电的机理本质为合金化及逆合金化的反应。通常来说，合金化型负极材料的理论比容量及电荷密度均远高于嵌入型负极材料。同时，这类材料的嵌锂电位较高，在大电流充放电的情况下也很难发生锂的沉积，不会产生锂枝晶导致电池短路，对高功率器件有很重要的意义。

转化型负极材料：

目前已报道的转化类负极材料有数十种之多，主要指过渡金属元素如Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｔｉ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｒｕ的氧化物、硫化物、氮化物、磷化物及氟化物。以前这类材料并不被看好，这类材料的空间结构中没有供锂离子嵌入和脱出的位置，不符合传统的锂离子嵌脱机制，且在室温下与锂的反应曾被认为是不可逆的。直至几种过渡金属氧化物被发现具有很高的可逆放电容量（3倍于石墨），此材料才逐渐引起研究者们的关注。图２是一些转化类负极材料的首次放电比容量。